洗滌用品概念與歷史

　　洗滌物體表面上的污垢時(shí),能改變水的表面活性,提高去污效果的物質(zhì)。包括合成洗滌劑和肥皂，有時(shí)也統(tǒng)稱為洗滌劑。去污的范圍很廣，日常生活中的去污主要是指衣物的去污，這是洗滌用品主要的功能。日用器皿、餐具和水果蔬菜等的洗滌也屬去污，但習(xí)慣上稱為清洗，所用的洗滌用品則稱為清洗劑。

　　早出現(xiàn)的洗滌用品是皂角類植物等天然產(chǎn)物，其中含有皂素，即皂角苷，有助于水的洗滌去污作用。此外，草木灰中含有鉀堿，用水瀝淋出來的水溶液，也有助于去除織物上的油污。這些天然的洗滌用品沿用甚久。

　　據(jù)老普林尼著《博物志》中的記載,公元前600年，腓尼基人就用羊脂和木灰制造出原始的肥皂，用于護(hù)膚和治療,至公元2世紀(jì)才發(fā)現(xiàn)有重要的洗滌作用。1791年N.呂布蘭以鹵水制得純堿，并將純堿經(jīng)石灰苛化而生產(chǎn)出苛性鈉，從此，肥皂從手工制作轉(zhuǎn)向工業(yè)化生產(chǎn)。19世紀(jì)末采用直接蒸汽煮皂法，使肥皂生產(chǎn)又進(jìn)入了一個(gè)重要發(fā)展階段。

　　次世界大戰(zhàn)時(shí)期,由于動(dòng)植物油脂供應(yīng)緊張,德國先開發(fā)了合成洗滌劑，主要成分是短鏈的烷基萘磺酸鹽，由丙醇或丁醇和萘結(jié)合，再經(jīng)磺化而成，統(tǒng)稱為涅卡爾(Nekal)。

　　20世紀(jì)20年代末期，開始用長鏈脂肪醇經(jīng)硫酸化、中和成為脂肪醇硫酸鈉，當(dāng)時(shí)僅添加些硫酸鈉，作為合成洗滌劑出售。30年代初期,隨著石油化工的發(fā)展,美國生產(chǎn)了長鏈的烷基芳基磺酸鹽，其中芳基是由苯、烷基是由煤油餾分制取的。這種烷基芳基磺酸鹽直接作為洗滌劑出售,或添加一些硫酸鈉。第二次世界大戰(zhàn)后,由丙烯聚合而成的四聚丙烯。代替了煤油餾分，與苯結(jié)合而成為烷基苯，經(jīng)磺化、中和而成為烷基苯磺酸鈉。由于價(jià)格低廉、性能良好，發(fā)展很快，直到60年代初期，一直占據(jù)統(tǒng)治地位。當(dāng)時(shí)世界上大部分合成洗滌劑是由這種表面活性劑配制而成的。60年代，由于四聚丙烯在化學(xué)結(jié)構(gòu)上存在支鏈，不易被生物所降解，造成環(huán)境污染，因此用直鏈烷基苯逐步取代了四聚丙烯烷基苯。

　　隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，在使用烷基苯磺酸鈉之類的優(yōu)良表面活性劑作為基本組分外，還配用其他表面活性劑和各種不同的助劑和輔助劑，以提高洗滌效果。在第二次世界大戰(zhàn)時(shí)期，德國就開始用羧甲基纖維素作為合成洗滌劑的輔助劑以消除污垢的再沉積問題。到第二次世界大戰(zhàn)末期，將碳酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽等堿性物作為合成洗滌劑的助劑加以使用。聚磷酸鹽的使用是合成洗滌劑工業(yè)發(fā)展中的一個(gè)重要步驟。初期使用焦磷酸四鈉,以后改用三聚磷酸鈉,取得了良好的洗滌效果，但到60年代末，由于三聚磷酸鈉在合成洗滌劑中使用量較大,用后排入下水道，有污染河流水源而造成“過營養(yǎng)”化問題，有些國家已禁止或限制使用，而改為沸石等其他代用品。

　　肥皂自20世紀(jì)50年代以來，實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)過程的連續(xù)化，產(chǎn)品質(zhì)量也有了較大的提高，但在性能和應(yīng)用方面沒有突破性的進(jìn)展。產(chǎn)量雖略有增長，但在洗滌用品中所占的比重呈下降趨勢。1960年肥皂的比重約63%，至1982年已降至29%，至80年代才開始有所回升，1987年的世界產(chǎn)量已超過800萬噸。

　　中國1903年在天津創(chuàng)立造胰公司，1907年在上海建立裕茂皂廠，這是中國開辦的早兩家肥皂廠。此后南京、杭州、重慶、沈陽、大連、武漢等城市相繼建立了一些肥皂廠，也有一些地區(qū)建立了手工業(yè)式的肥皂作坊。直到1949年，中國的洗滌用品工業(yè)還只有肥皂工業(yè)，而且多數(shù)是手工作坊,規(guī)模小，設(shè)備簡陋,僅在上海、天津等少數(shù)大城市有幾家規(guī)模稍大，采用機(jī)器生產(chǎn)的工廠。1949年肥皂產(chǎn)量僅 3萬噸。1959年肥皂產(chǎn)量達(dá)到41.5萬噸,同年開始生產(chǎn)合成洗滌劑,產(chǎn)量為0.57萬噸。從1960年開始,隨著合成洗滌劑的發(fā)展,逐步發(fā)展了烷基苯、三聚磷酸鈉等原材料的生產(chǎn)。1961年開發(fā)利用石蠟生產(chǎn)皂用合成脂肪酸。1978年以后,洗滌用品生產(chǎn)發(fā)展迅速,花色品種逐步增加。如洗衣粉中發(fā)展了復(fù)配、加酶、殺菌消毒、加色加香、濃縮等許多品種;液體洗滌劑中發(fā)展了洗滌餐具、水果蔬菜、浴缸、爐灶、紗窗、玻璃、搪瓷器皿、地毯等各種專用洗滌劑，以及洗發(fā)香波等。還發(fā)展了潤膚、護(hù)膚以及具有一定療效的香皂、香浴液，并發(fā)展了適合老年、婦女、兒童特點(diǎn)的產(chǎn)品。工業(yè)用洗滌劑的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，生產(chǎn)的各種表面活性劑和工業(yè)用的洗滌劑已應(yīng)用于機(jī)械、冶金、石油、化學(xué)纖維、紡織、印染、皮革、造紙等各個(gè)領(lǐng)域。1985年洗滌用品總產(chǎn)量達(dá)到200萬噸,其中：肥皂99.6萬噸，合成洗滌劑100.4萬噸。中國的洗滌用品工業(yè),迄今已形成一個(gè)以肥皂和合成洗滌劑為主，包括主要原材料和輔助材料生產(chǎn)的，具有一定規(guī)模的洗滌用品工業(yè)體系。

　　去污機(jī)理 衣物上的污垢常是液體和固體的混合物，以物理-化學(xué)作用,或甚至機(jī)械作用，吸附在衣服纖維的表面上或進(jìn)入纖維組織之間，既有損于衣物的外觀，也有損于衣物的組織而縮短其使用壽命。洗滌用品的去污過程，可簡單表示為：

　　織物·污垢+洗滌劑─→織物+污垢·洗滌劑

　　(臟的衣物)　(臟的洗滌液)

　　去污過程的機(jī)理,則比較復(fù)雜,大致包括下列物理-化學(xué)作用：

　�、贊櫇褡饔茫河捎谙礈煲褐械谋砻婊钚詣┠芙档退�的表面張力，從而增加了水對織物的潤濕能力，使洗滌液充分滲入纖維之間，表面活性劑分子能和被洗織物上的污垢產(chǎn)生親合作用，使污垢從織物上分離。

　�、谖�附作用：在水和被洗織物之間、在水和污垢之間，都存在著界面，洗滌液中的有效成分被織物和污垢吸附后，改變了界面能與織物對污垢的靜電引力，使污垢在水里呈懸浮或乳化狀態(tài)。

　�、墼鋈茏饔�:污垢被裹夾在洗滌液的膠束層之間,產(chǎn)生增溶現(xiàn)象。

　　④機(jī)械作用：當(dāng)污垢和織物吸附表面活性劑時(shí)，在人工搓洗或機(jī)械攪拌作用下，污垢從織物上分離而分散在溶液中，經(jīng)反復(fù)漂洗，污垢即可除去。

　　趨勢 80年代世界洗滌用品的年產(chǎn)量已超過3000萬噸,其中合成洗滌劑工業(yè)經(jīng)60～70年代高速發(fā)展后,80年代發(fā)展速度開始緩慢，但世界各國發(fā)展速度不盡相同。經(jīng)濟(jì)比較發(fā)達(dá)的國家洗滌用品消費(fèi)量已達(dá)較高的水平，發(fā)展趨于平穩(wěn)。而亞洲、非洲等國家隨著生活水平的提高，將會(huì)有較快的發(fā)展。在洗滌用品中，合成洗滌劑的發(fā)展速度比肥皂快。但合成洗滌劑的發(fā)展也受到環(huán)境保護(hù)、生態(tài)平衡、織物組織結(jié)構(gòu)的變化以及節(jié)約能源等因素的制約。合成洗滌劑在選擇與配比使用表面活性劑和助劑方面，向更具有安全性和生物降解性方向發(fā)展。在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)上，向使用方便且具有多功能方向發(fā)展。洗衣粉的高塔噴霧成型由于能源消耗、投資和生產(chǎn)成本都較高將逐漸轉(zhuǎn)向無塔成型，尤其是附聚成型。